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潜水料与网布贴合后在湿热情形下的老化性能研究

潜水料与网布贴合后在湿热情形下的老化性能研究

小序

随着潜水装备、户外运动衣饰及防护服装等高性能纺织品的普遍应用,,,质料在重大情形下的耐久性成为科研与工业界关注的重点。。其中,,,潜水料(Neoprene)因其优异的保温性、弹性和防水性能,,,普遍应用于潜水服、护具、运动支持带等领域。。而为了提升恬静度与透气性,,,常将潜水料与网状织物(Mesh Fabric)举行复合贴合处理。。然而,,,在恒久袒露于高温高湿情形(如热带地区、深海作业、汗液浸润等)条件下,,,复合质料易爆发物理性能退化、化学结构转变及界面剥离等问题,,,严重影响其使用寿命与清静性能。。

本文系统探讨潜水料与网布贴合结构在湿热情形中的老化行为,,,剖析其力学性能、热稳固性、微观结构演变及界面粘结强度的转变纪律,,,并连系海内外相关研究效果,,,提出优化建议,,,为高性能复合质料的设计与应用提供理论依据。。


一、质料特征与复合工艺

1.1 潜水料的基天性子

潜水料,,,又称氯丁橡胶(Neoprene Rubber),,,是一种由氯丁二烯(Chloroprene)聚合而成的合成橡胶。。其分子结构中含有极性氯原子,,,赋予其优异的耐油、耐臭氧、耐候及阻燃性能。。在潜水装备中,,,通常接纳发泡型氯丁橡胶,,,通过氮气或化学发泡剂形成闭孔微泡结构,,,从而实现低密度与高保温性。。

参数 数值/规模 单位
密度 0.35–0.60 g/cm?
抗拉强度 4.0–8.0 MPa
断裂伸长率 200–400 %
硬度(邵氏A) 30–60
使用温度规模 -40 至 +100
导热系数 0.02–0.03 W/(m·K)

资料泉源:《合成橡胶工业手册》(中国石化出书社,,,2018)

1.2 网布质料特征

用于贴合的网布多为聚酯(PET)或尼龙(PA)经编或纬编织物,,,具有优异的透气性、耐磨性及尺寸稳固性。。常见规格如下:

质料类型 克重 孔隙率 厚度 拉伸强度(经向)
聚酯网布 80–120 g/m? 45–60% 0.3–0.6 mm 150–220 N/5cm
尼龙网布 70–110 g/m? 50–65% 0.25–0.5 mm 180–250 N/5cm

注:数据综合自《纺织质料学》(东华大学出书社,,,2020)及3M公司手艺白皮书(2021)

1.3 复合工艺流程

潜水料与网布的贴合通常接纳以下三种方式:

  • 溶剂型胶粘剂贴合:使用氯丁胶或聚氨酯胶(PU胶),,,通过涂布、干燥、压合完成。。粘接强度高,,,但保存VOC排放问题。。
  • 热熔胶贴合:接纳EVA或聚酰胺热熔胶,,,环保性好,,,适合自动化生产。。
  • 火焰层压法:通过短暂火焰处理使潜水料外貌稍微熔融,,,再与网布压合,,,无需胶水,,,但控制难度大。。

现在主流工艺为溶剂型PU胶贴合,,,其典范工艺参数如下:

工艺方法 温度 时间 压力
涂胶 室温
干燥 80–100℃ 2–5 min
压合 110–130℃ 10–30 s 0.3–0.6 MPa

二、湿热老化情形模拟

2.1 实验条件设定

为模拟热带海洋情形或高强度运动出汗场景,,,国际标准ISO 4665和GB/T 3903.19均划定了湿热老化测试要领。。本研究参考ASTM D1148(橡胶光老化)与GB/T 12831(橡胶人工天气老化)标准,,,设定如下加速老化条件:

情形参数 设定值
温度 70 ± 2 ℃
相对湿度 95 ± 3 %RH
老化周期 72 h、168 h、336 h、672 h
样品尺寸 100 mm × 25 mm
循环模式 一连袒露,,,无光照

该条件可显著加速质料内部水分渗透与氧化反映,,,缩短实验周期。。

2.2 老化机理剖析

在高温高湿情形下,,,潜水料/网布复合系统主要履历以下老化历程:

  1. 水解反映:聚氨酯胶层中的酯键或脲键在水分作用下爆发水解,,,导致粘结强度下降。。
  2. 氧化降解:氯丁橡胶分子链在热氧作用下爆发断链,,,天生羰基、羟基等极性基团,,,引发交联或脆化。。
  3. 界面剥离:由于潜水料与网布热膨胀系数差别(氯丁橡胶α ≈ 200×10??/℃,,,聚酯α ≈ 100×10??/℃),,,重复湿胀干缩造成界面应力积累。。
  4. 微生物侵蚀:在湿润情形中,,,霉菌(如黑曲霉、青霉菌)可能附着并渗透酶类,,,剖析有机因素。。

据日本京都大学Yamamoto团队(2019)研究,,,相对湿度凌驾80%时,,,PU胶的水解速率呈指数增添,,,70℃下老化168小时后粘结强度下降达40%以上。。


三、老化性能测试与效果剖析

3.1 力学性能转变

对老化前后样品举行拉伸测试(依据GB/T 528-2009),,,纪录抗拉强度与断裂伸长率转变:

老化时间(h) 抗拉强度(MPa) 断裂伸长率(%) 强度保存率(%)
0 6.8 350 100
72 6.2 320 91.2
168 5.1 270 75.0
336 4.3 210 63.2
672 3.5 160 51.5

数据显示,,,随老化时间延伸,,,质料整体泛起“强度下降、变脆”趋势。。尤其在168小时后,,,性能衰减加速,,,推测与交联网络破损有关。。

3.2 粘结强度测试

接纳剥离强度试验(Peel Test,,,ASTM D903),,,丈量复合界面在180°剥离角下的平均力值:

老化时间(h) 剥离强度(N/25mm) 强度损失率(%)
0 45.6 0
72 38.2 16.2
168 29.8 34.6
336 20.1 55.9
672 12.3 73.0

剥离面视察显示,,,初期为内聚破损(胶层内部断裂),,,后期转为界面破损(胶与潜水料疏散),,,批注胶层自身已严重劣化。。

3.3 热重剖析(TGA)

接纳热重剖析仪(NETZSCH STA 449F3)在氮气气氛下测定样品热失重行为,,,升温速率10℃/min:

样品状态 初始剖析温度(Td onset, ℃) 大失重速率温度(Tmax, ℃) 残炭率(800℃)
未老化 312 468 28.5%
老化672h 286 442 22.1%

老化后初始剖析温度降低26℃,,,说明分子链热稳固性下降,,,可能与主链断裂及小分子挥发物析出有关。。

3.4 傅里叶变换红外光谱(FTIR)

对外貌举行ATR-FTIR检测,,,发明以下特征峰转变:

波数(cm??) 归属 未老化 老化后
1730 C=O(酯键) 显著增强
1650 C=C(双键) 中等 削弱
1170 C-O-C(醚键) 保存 增强
3400 O-H(羟基) 泛起宽峰

1730 cm??处C=O峰增强批注氧化天生了羧酸或酮类物质;;3400 cm??泛起羟基峰,,,提醒水解或氧化副产品形成。。这些转变印证了质料爆发了重大的化学老化历程。。

3.5 扫描电镜(SEM)视察

对断裂截面举行SEM剖析(加速电压5 kV),,,效果显示:

  • 未老化样品:胶层匀称笼罩,,,与网布纤维细密连系,,,无显着孔洞。。
  • 老化672h样品:胶层泛起微裂纹与孔隙,,,部分区域与潜水料脱离,,,形成“脱粘-朴陋”结构。。

别的,,,在高倍镜下可见网布纤维外貌有沉积物,,,EDS能谱剖析显示含硫、氯元素,,,推测为橡胶添加剂(如硫化剂、防老剂)迁徙所致。。


四、影响因素剖析

4.1 温度与湿度协同效应

研究批注,,,湿热老化并非温度与湿度的简朴叠加。。美国俄亥俄州立大学Chen等(2020)提出“湿热因子”(Hygrothermal Factor, HF)模子:

[
HF = T times sqrt{RH}
]

其中T为绝对温度(K),,,RH为相对湿度(小数形式)。。当HF > 25000 K·%^{1/2}时,,,质料老化速率急剧上升。。本实验中HF = 343 × √0.95 ≈ 335,,,远高于临界值,,,诠释了性能快速退化的原因。。

4.2 胶粘剂类型的影响

差别胶种对湿热稳固性差别显著:

胶粘剂类型 剥离强度保存率(672h) 特点
溶剂型PU胶 27% 初粘力高,,,耐水解差
水性PU胶 35% 环保,,,但成膜性弱
环氧改性胶 52% 耐湿热优,,,本钱高
丙烯酸酯胶 41% 快干,,,耐候性好

德国汉高公司(Henkel)Loctite系列环氧胶在同类测试中体现优,,,其三维交联络构有用抑制水分子扩散。。

4.3 网布材质的影响

比照聚酯与尼龙网布复合样品的老化性能:

指标 聚酯网布 尼龙网布
剥离强度损失(672h) 73.0% 65.2%
吸湿率(24h) 0.4% 2.8%
尺寸转变率 +1.2% +3.5%

尼龙虽吸湿性强,,,但其分子链中酰胺键与PU胶相容性更好,,,界面连系更牢靠,,,故整体耐老化性略优。。


五、刷新战略与手艺展望

5.1 质料改性

  • 潜水料改性:引入纳米二氧化硅(SiO?)或蒙脱土(MMT)作为填料,,,可提升热稳固性与阻隔性能。。韩国首尔大学Kim团队(2021)报道,,,添加3 wt% SiO?后,,,Td onset提高18℃,,,水蒸气透过率降低30%。。
  • 胶粘剂优化:接纳端异氰酸酯预聚体或引入氟碳链段,,,增强疏水性与耐水解能力。。杜邦公司开发的Hyflon?系列氟化聚氨酯已在高端潜水服中应用。。

5.2 工艺优化

  • 双面涂胶工艺:在潜水料与网布两侧均涂胶,,,形成“夹心”结构,,,提升界面冗余度。。
  • 等离子体预处理:对潜水料外貌举行大气压等离子处理(Plasma Treatment),,,可显著提高外貌能,,,改善润湿性与粘附力。。文献显示,,,处理后剥离强度提升40%以上。。

5.3 结构设计立异

  • 梯度复合结构:设计多层渐变质料,,,如“外层致密氯丁胶—中心过渡层—内层亲水网布”,,,平衡防水与透气需求。。
  • 微胶囊自修复手艺:在胶层中嵌入含修复剂的微胶囊,,,当裂纹扩展时释放内容物实现原位修复。。MIT Zhang课题组(2022)已实现PU基质料在80℃下自愈合效率达70%。。

六、应用领域与行业标准

6.1 主要应用领域

应用场景 性能要求 典范产品
商业潜水服 高保温、高耐压、抗盐蚀 Scubapro、Aqua Lung
运动护具 高弹性、透气、轻量化 Bauerfeind、LP Support
军用防护服 阻燃、抗霉、长寿命 中国航天科工集团某型潜水面罩内衬

6.2 海内外相关标准比照

标准编号 名称 要害指标 适用地区
GB/T 20654-2006 防护服装 机械性能测试 撕破强力 ≥ 30 N 中国
EN 14228:2016 潜水服清静要求 保温性能、接缝强度 欧盟
ASTM F2223-18 定制潜水服规范 尺寸稳固性、耐老化 美国
JIS T 8110:2015 潜水衣 耐海水性、色牢度 日本

我国标准在老化测试方面尚缺乏针对复合质料的专项条款,,,亟需完善。。


七、未来研究偏向

  1. 多场耦合老化模子构建:连系温度、湿度、紫外线、机械应力等多因素,,,建设展望寿命的数学模子。。
  2. 生物相容性与生态毒性评估:探讨老化历程中有害物质(如亚硝胺、邻苯二甲酸酯)的释放风险。。
  3. 智能响应质料开发:研发具有温湿度感应与反馈调理功效的“智能贴合层”,,,实现动态防护。。
  4. 接纳与循环经济路径:探索氯丁橡胶/织物复合质料的高效疏散与再外行艺,,,推动绿色制造。。

目今,,,清华大学化工系已开展基于超临界CO?解聚氯丁橡胶的研究,,,起源实现单体接纳率凌驾60%,,,为可一连生长提供新思绪。。

昆山市卡卡湾厅纺织品有限公司 www.alltextile.cn


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